徐百慧，1983年8月3日出生于吉林省长春市，毕业于中央戏剧学院02级表演系本科，中国内地女演员。
2004年，出演个人首部电视剧《小留学生》，从而正式进入演艺圈。2005年，出演古装武侠剧《碧血剑》。
2006年，因在古装传奇剧《日月凌空》中饰演杨美云而在娱乐圈崭露头角。
2008年，主演年代抗战剧《中天悬剑》。
2009年，在古装传奇剧《孔子》中饰演颜征在。
2011年，因在民国谍战剧《代号十三钗》中饰演徐子晏而获得更多关注。
2012年，在家庭伦理剧《有你才幸福》中饰演李晴。
2013年，出演医疗题材剧《产科医生》。
2014年，主演年代谍战剧《风云年代》。
2015年，在知青情感剧《遥远的距离》中饰演苏扬。
2016年，在知青情感剧《我的仨妈俩爸》中饰演白鸽，同年徐百卉凭借电视剧《芈月传》获得第28届中国电视金鹰奖观众喜爱的女演员奖提名。
2017年，凭借电视剧《大好时光》荣获第13届电视剧南方盛典最受观众喜爱角色人物奖，并在战争传奇情感剧《锻刀Ⅱ不死的战士》中饰演曾文媛。